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水产品卫生标准的分析方法 |
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作者：未知 文章来源：中国渔业网 点击数： 更新时间：2004-7-8 9:51:35  |
1 主题内容与适用范围
本标准规定了鲳鱼、鳓鱼、鳗鱼、鲚鱼、鮸鱼、黄姑鱼、鲐鱼、蓝圆鲹(池鱼)、铁甲鱼、鲅鱼、鲱鱼等海水鱼类和青鱼、草鱼、鲢鱼、鲤鱼、鳙鱼、鳊鱼、鲫鱼、鲶鱼、湟鱼等淡水鱼类，墨鱼(乌贼)、蛸、鱿鱼等头足类海产品及其他水产品的卫生指标的分析方法。
本标准适用于海水鱼类、淡水鱼类、头足类海产和其他水产品的各项卫生指标的分析。
2 引用标准
GB 2733 海水鱼卫生标准
GB 2735 头足类海产品卫生标准
GB 2736 淡水鱼卫生标准
GB 2739 湟鱼卫生标准
GB 2740 河虾卫生标准
GB 2741 海虾卫生标准
GB 2742 牡蛎卫生标准
GB 2743 海蟹卫生标准
GB 2744 花蛤卫生标准
GB 2745 缢蛏卫生标准
GB/T 5009.11 食品中总砷的测定方法
GB/T 5009.15 食品中镉的测定方法
GB/T 5009.17 食品中总汞的测定方法
GB/T 5009.19 食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法
GB/T 5009.44 肉与肉制品卫生标准的分析方法
第一篇 鲜鱼类
本篇适用于黄鱼、带鱼、鲐鱼、鲳鱼、鲚鱼、墨鱼(乌贼)、青鱼、草鱼、鲢鱼、鲤鱼、鳙鱼、蓝圆鲹(池鱼)、鲱鱼、湟鱼各项卫生指标的测定。
3 感官检查
3.1 黄鱼(黄花鱼)
按GB 2733操作。
3.2 带鱼
按GB 2733操作。
3.3 墨鱼(乌贼)
按GB 2735操作。
3.4 青鱼、草鱼、鲢鱼、鲤鱼、鳙鱼
按GB 2736操作。
3.5 蓝圆鲹(池鱼)
按GB 2733操作。
3.6 鲱鱼
按GB 2733操作。
3.7 湟鱼
按GB 2739操作。
4 理化检验
4.1 挥发性盐基氮
按GB/T 5009.44中4.1操作。
4.2 汞
按GB/T 5009.17操作。
4.3 六六六、滴滴涕
按GB/T 5009.19操作。
4.4 组胺
适用于蓝圆鲹(池鱼)、鲐鱼。
4.4.1 原理
鱼体中组织胺用正戊醇提取，遇偶氮试剂显橙色，与标准系列比较定量。最低检出浓度为5mg/100g。
4.4.2 试剂
4.4.2.1 正戊醇。
4.4.2.2 三氯乙酸溶液(100g/L)。
4.4.2.3 碳酸钠溶液(50g/L)。
4.4.2.4 氢氧化钠溶液(250g/L)。
4.4.2.5 盐酸(1＋11)。
4.4.2.6 组织胺标准溶液：准确称取0.2767g于100±5℃干燥2h的磷酸组织胺，溶于水，移入100mL容量瓶中，再加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1.0mg组织胺。
4.4.2.7 磷酸组织胺标准使用液：吸取1.0mL组织胺标准溶液，置于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于20μg组织胺。
4.4.2.8 偶氮试剂。
4.4.2.8.1 甲液：称取0.5g对硝基苯胺，加5mL盐酸溶液溶解后，再加水稀释至200mL，置冰箱中。
4.4.2.8.2 乙液：亚硝酸钠溶液(5g/L)，临用现配。
甲液5mL、乙液40mL混合后立即使用。
4.4.3 分析步骤
4.4.3.1 样品处理
称取5.00～10.00g切碎样品，置于具塞锥形瓶中，加入15～20mL三氯乙酸溶液(100g/L)，浸泡2～3h，过滤。吸取2.0mL滤液，置于分液漏斗中，加氢氧化钠溶液(250g/L)使呈碱性，每次加入3mL正戊醇，振摇5min，提取三次，合并正戊醇并稀释至10.0mL。吸取2.0mL正戊醇提取液于分液漏斗中，每次加3mL盐酸(1＋11)振摇提取三次，合并盐酸提取液并稀释至10.0mL。备用。
4.4.3.2 测定
吸取2.0mL盐酸提取液于10mL比色管中。另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0mL组织胺标准使用液(相当于0、4、8、12、16、20μg组织胺)，分别置于10mL比色管中，加水至1mL，再各加1mL盐酸(1＋11)，样品与标准管各加3mL碳酸钠溶液(50g/L)，3mL偶氮试剂，加水至刻度，混匀，放置10min后用1cm比色杯以零管调节零点，于480nm波长处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准系列目测比较。
4.4.4 计算
式中：X1——样品中组织胺的含量，mg/100g；
V1——加入三氯乙酸溶液(100g/L)的体积，mL；
m1——测定时样品中组织胺的质量，μg；
m2——样品质量，g。
结果的表述：报告算术平均值精确至小数点后一位。
4.4.5 允许差
相对相差≤10%。
4.5 无机砷
4.5.1 减压蒸馏法
4.5.1.1 原理
样品中五价砷经碘化钾还原为三价砷，与盐酸作用生成三氯化砷，经减压蒸镏，三氯化砷随氯化氢蒸气逸出，冷凝并吸收于水中，用银盐法测定其砷含量。
4.5.1.2 试剂
4.5.1.2.1 盐酸及盐酸(7＋5)
4.5.1.2.2 碘化钾溶液(500g/L)。
其他试剂同GB/T 5009.11中3.7～3.17。
4.5.1.3 仪器
4.5.1.3.1 减压蒸馏装置：见下图。
4.5.1.3.2 测砷装置：同GB/T 5009.11中4.2。
4.5.1.4 分析步骤
4.5.1.4.1 样品处理
鲜样取可食部分，捣成匀浆，干样则取可食部分，除去附着泥沙，粉碎，全部过20目筛。称取20.0g鲜样或4.00g干样，置于250mL短颈球形瓶中，加1mL碘化钾溶液(500g/L)。鲜样加20mL盐酸及水至25mL，干样加24mL盐酸(7＋5)。轻轻摇匀浸泡，室温下放置4h(或在70℃水浴中浸泡1h)。
4.5.1.4.2 分离
（图略）
将盛有样品溶液的短颈球形瓶，置于70℃水浴中，连接好减压蒸馏装置，接收瓶(梨形烧瓶)中预先装有20mL水作吸收液。约10min后开动真空泵，用二路活塞调节抽气流量，由通气管向样品溶液中通入少量空气，以防暴沸，使水银压力计液面缓缓下降，直至瓶内压力恒定在133Pa，在减压蒸馏全过程中，接收瓶中应维持有连续不断的小气泡，蒸馏近干，关闭二路活塞，逐步启开通气管，防止蒸馏液倒吸，关掉真空泵，用少量水冲洗冷凝管，蒸馏液移入50mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。
同时做试剂空白试验。
4.5.1.4.3 测定
吸取25mL蒸馏液与试剂空白液，分别置于100mL锥形瓶中，各加6.5mL水、2mL碘化钾溶液(150g/L)、2.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，放置15min，以下按GB/T 5009.11中5.2.1.1自“各加入3g锌粒”起依法操作。
4.5.1.5 计算
式中：X2——样品中无机砷的含量，mg/kg；
m3——测定用样品蒸馏液中砷的质量，μg；
m4——试剂空白液中砷的质量，μg；
m5——样品质量，g；
V2——样品蒸馏液的总体积，mL；
V3——测定用样品蒸馏液的体积，mL。
结果的表述：报告算术平均值小数后一位。
4.5.1.6 允许差
同GB/T 5009.11中第8章。
4.5.2 萃取法
4.5.2.1 原理
样品中五价砷经碘化钾还原为三价砷，在8mol/L以上酸性介质中被乙酸丁酯、或苯等有机溶剂所萃取，将有机溶剂中三价砷反萃取于水中，用银盐法测定其砷含量。
4.5.2.2 试剂
4.5.2.2.1 乙酸丁酯或苯。
4.5.2.2.2 盐酸(7＋5)。
4.5.2.2.3 盐酸(3＋1)。
其余同4.5.1.2。
4.5.2.3 仪器
4.5.2.3.1 离心机：4000r/min，使用50mL离心管。
4.5.2.3.2 抽滤装置：真空泵(或水泵)，抽滤瓶，垂融漏斗或布氏漏斗，上加2号滤纸。
4.5.2.3.3 测砷装置：同GB/T 5009.11中4.2条。
4.5.2.4 分析步骤
4.5.2.4.1 样品溶液处理
按4.5.1.4.1制备的样品溶液经垂融漏斗或布氏漏斗抽滤，用5mL盐酸(7＋5)洗涤锥形瓶和滤器(或将样品溶液离心后吸取上清液，用5mL盐酸(7＋5)洗涤锥形瓶和离心管内残渣，离心，合并二次上清液)，于样品溶液中加2mL硫酸，提高酸度至近9mol/L。
4.5.2.4.2 分离
将上述样品溶液移入250mL分液漏斗中，加30mL乙酸丁酯，轻轻振摇120次，静置分层，分出盐酸于另一分液漏斗中，加30mL乙酸丁酯第二次萃取，合并乙酸丁酯萃取液，加15mL盐酸(3＋1)，振摇洗涤乙酸丁酯，静置分层，分出盐酸。在乙酸丁酯提取液中加10mL水，振摇120次，静置分层，分出水溶液中加到100mL锥形瓶中，再用10mL、5mL水重复萃取，合并三次水溶液。备用。
同时做试剂空白试验。
4.5.2.4.3 测定
吸取25mL提取水溶液及试剂空白水溶液中，分别加6.5mL盐酸、2mL碘化钾溶液(150g/L)、2.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀。放置15min，以下按GB/T 5009.11中5.2.1.1自“各加入3g锌粒”起依法操作。
4.5.2.5 计算
式中：X3——样品中无机砷的含量，mg/kg；
m5——测定用样品溶液中砷的质量，μg；
m6——试剂空白液中砷的质量，μg；
m7——样品质量，g。
结果的表述：同4.5.1.5。
4.5.2.6 允许差
同GB 5009.11中的5.2.1.3。
4.6 甲基汞
4.6.1 气相色谱法(酸提取巯基棉法)。
4.6.1.1 原理
样品中的甲基汞，用氯化钠研磨后加入含有Cu2+的盐酸(1＋11)，(Cu2+与组织中结合的CH3Hg＋交换)完全萃取后，经离心或过滤，将上清液调试至一定的酸度，用疏基棉吸附，再用盐酸(1＋5)洗脱，最后以苯萃取甲基汞，用带电子捕获鉴定器的气相色谱仪分析。
4.6.1.2 试剂
4.6.1.2.1 氯化钠。
4.6.1.2.2 苯：色谱上无杂峰，否则应重蒸馏纯化。
4.6.1.2.3 无水硫酸钠：用苯提取，浓缩液在色谱上无杂峰。
4.6.1.2.4 盐酸(1＋5)：取优级纯盐酸，加等体积水，恒沸蒸馏，蒸出盐酸为(1＋1)，稀释配制。
4.6.1.2.5 氯化铜溶液(42.5g/L)。
4.6.1.2.6 氢氧化钠溶液(40g/L)：称取40g氢氧化钠加水稀释至1000mL。
4.6.1.2.7 盐酸(1＋11)：取83.3mL盐酸(优级纯)加水稀释至1000mL。
4.6.1.2.8 淋洗液(pH3～3.5)：用盐酸(1＋11)调节水的pH为3～3.5。
4.6.1.2.9 巯基棉：在250mL具塞锥形瓶中依次加入35mL乙酸酐、16mL冰乙酸、50mL硫代乙醇酸、0.15mL硫酸、5mL水，混匀，冷却后，加入14g脱脂棉，不断翻压，使棉花完全浸透，将塞盖好，置于恒温培养箱中，在37±0.5℃保温4天(注意切勿超过40℃)，取出后用水洗至近中性，除去水分后摊于瓷盘中，再在37±0.5℃恒温箱中烘干，成品放入棕色瓶中，放置冰箱保存备用(使用前，应先测定巯基棉对甲基汞的吸附效率为95%以上方可使用)。
注：所有试剂用苯萃取，萃取液不应在气相色谱上出现甲基汞的峰。
4.6.1.2.10 甲基汞标准溶液：准确称取0.1252g氯化甲基汞，用苯溶解于100mL容量瓶中，加苯稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0mg甲基汞。放置冰箱保存。
4.6.1.2.11 甲基汞标准使用液：吸取1.0mL甲基汞标准溶液，置于100mL容量瓶中，用苯稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10μg甲基汞。取此溶液1.0mL，置于100mL容量瓶中，用盐酸(1＋5)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.1μg甲基汞，临用时现配。
4.6.1.2.12 甲基橙指示液(1g/L)。
4.6.1.3 仪器
4.6.1.3.1 气相色谱仪：附63Ni电子捕获鉴定器或氚源电子捕获检定器。
4.6.1.3.2 酸度计
4.6.1.3.3 离心机：带50～80mL离心管。
4.6.1.3.4 巯基棉管：用内径6mm、长度20cm，一端拉细(内径2mm)的玻璃滴管内装0.1～0.15g巯基棉，均匀填塞，临用现装。
4.6.1.3.5 玻璃仪器：均用硝酸(1＋20)浸泡一昼夜，用水冲洗干净。
4.6.1.4 分析步骤
4.6.1.4.1 气相色谱参考条件
4.6.1.4.1.1 Ni63电子捕获鉴定器：柱温185℃，鉴定器温度为260℃，汽化室温度215℃。
4.6.1.4.1.2 氚源电子捕获鉴定器：柱温185℃，鉴定器温度为190℃，汽化室温度185℃。
4.6.1.4.1.3 载气：高纯氮，流量为60mL/min(选择仪器的最佳条件)。
4.6.1.4.1.4 色谱柱：内径3mm，长1.5m的玻璃柱，内装涂有7%(m/m)丁二酸乙二醇聚酯(PEGS)或涂1.5%(m/m)OV－17和1.95%QF－1或5%(m/m)丁二乙酸二乙二醇酯(DEGS)固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。
4.6.1.4.2 测定
称取1.00～2.00g去皮去刺剁碎混匀的鱼肉(称取5g虾仁，研碎)，加入等量氯化钠，在乳钵中研成糊状，加入0.5mL氯化铜溶液(42.5g/L)，轻轻研匀，用30mL盐酸(1＋11)分次完全转入100mL带塞锥形瓶中，剧烈振摇5min，放置30min(也可用振荡器振摇30min)，样液全部转入50mL离心管中，用5mL盐酸(1＋11)淋洗锥形瓶，洗液与样液合并，离心10min(转速为2000r/min)，将上清液全部转入100mL分液漏斗中，于沉渣中再加10mL盐酸(1＋11)，用玻璃棒搅拌均匀后再离心，合并二份离心溶液。
加入与盐酸(1＋11)等量的氢氧化钠溶液(40g/L)中和，加1～2滴甲基橙指示液，再调至溶液变黄色，然后滴加盐酸(1＋11)至溶液从黄色变橙色，此溶液的pH在3～3.5范围内(可用pH计校正)。
将塞有巯基棉的玻璃滴管接在分液漏斗下面，控制流速约为4～5mL/min，然后用pH3～3.5的淋洗液冲洗漏斗和玻璃管，取下玻璃管，用玻璃棒压紧巯基棉，用洗耳球将水尽量吹尽，然后加入1mL盐酸(1＋5)分别洗脱一次，用洗耳球将洗脱液吹尽，收集于10mL具塞比色管中。
另取二支10mL具塞比色管，各加入2.0mL甲基汞标准使用液(0.1μg/mL)。
向含有样品及甲基汞标准使用液的具塞比色管中各加入1.0mL苯，提取振摇2min，分层后吸出苯液，加少许无水硫酸钠，摇匀，静置，吸取一定量进行气相色谱测定，记录峰高，与标准峰高比较定量。
4.6.1.5 计算
式中：X4——样品中甲基汞的含量，mg/kg；
m8——甲基汞标准量，μg；
h1——样品峰高，mm；
V4——样品苯萃取溶剂的总体积，μL；
V5——测定用样品的体积，μL；
h2——甲基汞标准峰高，mm；
m9——样品质量，g。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
4.6.1.6 允许差
相对相差≤20%。
4.6.2 冷原子吸收法(酸提取巯基棉法)
4.6.2.1 原理
同4.6.1.1。但在碱性介质中用测汞仪测定，与标准系列比较定量。
4.6.2.2 试剂
4.6.2.2.1 氯化亚锡溶液(300g/L)：称取60g氯化亚锡(SnCl·2H2O)，加少量水，再加10mL硫酸，加水稀释至200mL，放置冰箱保存。
4.6.2.2.2 铜离子稀溶液：称取50g氯化钠，加水溶解，加5mL氯化铜溶液(42.5g/L)，加50mL盐酸(1＋1)，加水稀释至500mL。
4.6.2.2.3 氢氧化钠溶液(400g/L)。
4.6.2.2.4 甲基汞标准溶液：准确称取0.1252g氯化甲基汞，置于100mL容量瓶中，用少量乙醇溶解，用水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0mg甲基汞，放置冰箱保存。
4.6.2.2.5 甲基汞标准使用液：吸取1.0mL甲基汞标准溶液，置于100mL容量瓶中，加少量乙醇，用水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10μg甲基汞，再吸取此溶液1.0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于0.1μg甲基汞，临用时现配。
其余试剂同4.6.1.2。
4.6.2.3 仪器
4.6.2.3.1 测汞仪。
4.6.2.3.2 pH计。
4.6.2.3.3 离心机：带50～80mL离心管。
4.6.2.3.4 巯基棉管：同4.6.1.3.4。
4.6.2.3.5 玻璃仪器：处理同4.6.1.3.5。
4.6.2.4 分析步骤
按4.6.1.4.2第一、二、三段操作。
洗脱液收集在10mL具塞比色管内，补加铜离子稀溶液至10mL。再吸取2.0mL此溶液，加铜离子稀溶液至10mL。
另取12支10mL具塞比色管，分别加入5mL铜离子稀溶液，然后加入0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00mL甲基汞标准使用液各两管，各补加铜离子稀溶液至10mL(相当于0，0.02，0.04，0.06，0.08，0.10μg甲基汞)。
将样品及汞标准溶液分别依次倒入汞蒸气发生器中，加2mL氢氧化钠溶液(400g/L)，15mL氯化亚锡溶液(300g/L)，通气后，记录峰高或记录最大读数，绘制标准曲线比较。
4.6.2.5 计算
式中：X5——样品中甲基汞的含量，mg/kg；
m10——测定用样品中甲基汞的质量，μg；
m11——样品质量，g。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
4.6.2.6 允许差
同4.6.1.6。
4.7 镉
按GB/T 5009.15操作。
第二篇 其他水产品
本篇适用于河虾和对虾、海白虾、虾蛄、鹰爪虾等海虾及牡蛎(蚝、海蛎子)、海蟹、花蛤、缢蛏各项卫生指标的测定。
5 感官检查
5.1 河虾按GB 2740操作。
5.2 对虾、海白虾、虾蛄、鹰爪虾等海虾按GB 2741操作。
5.3 牡蛎(蚝、海蛎子)按GB 2742操作。
5.4 海蟹按GB 2743操作。
5.5 花蛤按GB 2744操作。
5.6 缢蛏按GB 2745操作。
6 理化检验
6.1 挥发性盐基氮
按GB/T 5009.44中4.1操作。
6.2 pH值——酸度计法
适用于牡蛎(蚝、海蛎子)。
6.2.1 原理
用酸度计直接测定样品水溶液pH值。
6.2.2 仪器
酸度计(精度在0.05以上)。
6.2.3 分析步骤
称取10.00g切碎样品，加新煮沸后冷却的水至100mL，摇匀，浸渍30min后过滤或离心，取约50mL滤液于100mL烧杯中用酸度计测定pH值。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
6.2.4 允许差
平行测定允许差≤0.1PH。
6.3 汞
按GB/T 5009.17操作。
6.4 六六六、滴滴涕
按GB/T 5009.19操作。
6.5 无机砷
按4.5操作。
6.6 甲基汞
按4.6操作。
6.7 镉
按GB/T 5009.15操作。
附加说明：
本标准由卫生部卫生监督司提出。
本标准由上海市食品卫生监督检验所、江苏省卫生防疫站、杭州市卫生防疫站、卫生部食品卫生监督检验所、青海省卫生防疫站、福建省卫生学校负责起草。
本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。 |
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